Imenovanje, homologni niz, nomenklatura alkadiena.

Alkadieni - organska jedinjenja, ugljikohidratnog alifatskog (acikličkog) nezasićenog karaktera, molekule između atoma ugljika imaju dvije zavisne veze, koje izgleda da odgovaraju općoj formuli C n H 2 n -2 de n =3 ili n >3. Nazivaju se i dijagnosticiranje ugljikohidrata.

Najjednostavniji predstavnik alkadiena i propadijena.

homologne serije.

Opća formula dienskih ugljikohidrata je CnH2n-2. Ime alkadien ima korijen, koji označava broj atoma u ugljiku ugljičnog koplja, i sufiks-dien („dvije“ „pobjedničke veze“), što znači blizinu date klase.

C 3 H 4 - raspadanje

C 4 H 6 - butadien

C 5 H 8 - pentadien

C 6 H 10 - heksadien

C 7 H 12 - heptadien

C 9 H 16 - nonadien

Nomenklatura alkadiena.

1. Odaberite kočić za glavu. Odluka o imenovanju ugljikohidrata prema IUPAC nomenklaturi temelji se na oznaci lancete glave - pronađene lancete atoma ugljika u molekuli. U različitim alkadinima potrebno je koplje za glavu odabrati tako da se uvrede donjih žica nalaze prije novog.

2. Numeracija atoma kol. Numeracija atoma lancete glave počinje od istog ciklusa, što je bliže rangiranju po stažu (važno):

višestruka veza → posrednik → ugljikohidratni radikal .

Tobto. kod numerisanja, na naznačenom mestu, ime alkadienu pozicije višestruke veze može biti prioritet ispred reshto.

Potrebno je atome u kopljima pobrojati u takav rang, tako da atomi uglja, vezani donjim karikama, oduzmu minimalne brojeve.

Budući da položaj zavisnih karika nije moguće označiti kob numeracije atoma u Lancijusu, također je moguće označiti položaj posrednika kao i, kao za alkenive.

3. Imenujte kalup., Iza korijena, koji označava broj atoma ugljika u koplja, taj sufiks - dan, označava relevantnost veze za klasu alkena, kroz nazive ukazuje na mjesto truljenja donjih karika u karbonatnom koplju, tobto. broj atoma u ugljiku, u kojem se formiraju podžične veze.

Ako postoje zastupnici, nazovite brojeve na klipu - brojeve atoma u uglju, po kojima su zastupnici poznati. Ako na svakom atomu postoji nekoliko posrednika, onda se broj imena ponavlja u imenu kroz koga (2,2-). Nakon brojeva, kroz crticu, označite broj molitelja ( di- dva, tri- tri, tetra− čotiri, penta- pet) to ime posrednika (metil. etil, propil). Potim bez praznina i nedostataka u imenu glavnog kopljanika. Glava lancer naziva se ugljikohidratom - članom homolognog niza vlkadiena (propadien, butadien, pentadien tanko).

Alkadieni- nije bogat ugljenim hidratima, dve podveze su uključene u skladište. Zagalna formula alkadiniv C n H 2n-2.

Ako postoje podveze između dvije lancete koje nose ugalj, ili ima više atoma u uglju, tada se takve veze nazivaju izolacijski. Hemijske snage takvih podjela ne mijenjaju se s alkenima, u reakciju ulaze samo 2 veze, a ne jedna.

Kako su podlinkovi podijeljeni u jedan σ - sa zvukom, zatim tse - sa prijemom zvuka:

Yakshcho dien izgleda ovako: C=C=C, onda je takva veza kumulativna, a dien se zove - allen.

Budova alkadiniv.

π -elektronska izmaglica podstrujnih veza se ukrštaju između sebe, zadovoljavajući jedinstvo π - Khmara. U slučaju dobijanja sistema, elektroni su delokalizovani za sve atome ugljenika:

Chim dosha molekula, tim won stiykisha.

Izomerizam alkadiena.

Za díenív karakteristična izomerija karbonskog skeleta, izomerija položaja karika ispod žice, i ekspanzija izomerije.

Fizička snaga alkadina.

Butadien-1,3 je gas koji se lako vari, neprijatnog mirisa. A izopren je domovina.

Otrimannya díenív.

1. Dehidrogenacija alkana:

2. Reakcija Lebedev(jednosatna dehidracija i dehidracija):

Hemijska snaga alkadiena.

Hemijska dominacija alkadiena u svjesnosti prisutnosti zavisnih veza. Reakcija dolaska može se dogoditi u dva smjera: 1.4 i 1.2 - dolazak. Na primjer,

Pelene od izolovanih kravata

Ako su donje karike odvojene od ugljičnog koplja između dvije ili više pojedinačnih karika (na primjer, pentadien-1,4), takve donje karike se nazivaju izolacijskim. Hemijska dominacija alkadina sa izolovanim podvezama ne razlikuje se od dominacije alkena sa tankim marginama, koji mogu uključivati ​​ne jednu, već dve podveze nezavisno jednu ili jednu u reakciji.

CH 2 = CH - CH 2 - CH \u003d CH 2 pentadien-1,4

CH 2 \u003d CH - CH 2 - CH 2 - CH \u003d CH 2 heksadien-1,5

Díêni zí s primljenim pozivima

Na primjer, podveze su u Lancuseu odvojene samo jednom s-vezom, nazivaju se sukcesivnim. Najvažniji predstavnici uspješnih divizija:

CH 2 \u003d CH - CH \u003d CH 2 butadien-1,3 (divinil)

2-metilbutadien-1,3 (izopren)

Díeni sa kumulativnim vezama

Također je potrebno uspostaviti podjele iz sistema Z = Z = Z, naslovi alena - karika lanca se mijenja od jednog atoma ugljika, takva karika lanca se naziva kumulativna. Na primjer:

Prvi član homologne serije je propadien (alen) CH 2 \u003d C \u003d CH 2: plin bez bara s t n l \u003d -136,2 ° S í t kíp \u003d -34,5 ° S.

H 2 C \u003d C \u003d CH - CH 2 - CH 3 pentadien-1,2

Budova je dobila alkadine

U rezultirajućim dinama mraka p-elektrona, osnovne veze se ukrštaju između sebe i stvaraju jednu π-elektronsku tamu. U rezultujućem sistemu p-elektroni više ne leže na istim vezama, smrad je delokalizovan u svim atomima, pa se struktura podela može prikazati na sledeći način (na bazi butadiena):

Isprekidane linije pokazuju područje dekalizacije elektrona i označavaju srednji red veze između C - W i C = C. Linija sukcesije može uključivati ​​veliki broj zavisnih veza. Chim to neće učiniti, više je na desnoj strani p-elektrona i to je glatki molekul.

Izomerija i nomenklatura

Za alkadiene je karakterističan isti tip izomerizma kao i za alkene:

1) izomerija karbonskog skeleta;

2) izomerija osnove žičanih karika;

3) cis-trans-izomerija.

Nomenklatura

Glava lanceta na dienahu se bira na način da se ublaže nedostaci donjih karika i numerišu sa tog kraja, ako je zbir brojeva položaja donjih karika minimalan. Ime održivog alkana završava -an je zamijenjeno sa -dien.

Fizička snaga

Butadien-1,3 je gas koji se lako vari, neprijatnog mirisa. Izopren - dom iz bale 34 °C.

Otrimannya

Butadien-1,3

1. Dehidracija i dehidracija etanola - Lebedeva reakcija

2. Dehidracija n. butan

izopren

Dehidrogenacija u 2-metilbutan

hloropren (2-klorobutadien-1,3)

Dimerizacija acetilena i hidrohlorisanje vinil acetilena, koji se rastvaraju.

1. faza:

2. faza:

Hemijska snaga

Za alkadiene, karakteristična reakcija je elektrotrofno dodavanje AE, koji je moćan u alkenima. Najvažniji mogu biti dani sa nastalim vezama, krhotine smrada sa sirovinom za vađenje kaučuka. U hemijskom ponašanju ovih razlika, postoje posebne karakteristike, pamet u prisustvu molekula uspeha. Posebnost dobijenih podjela je u tome što dvije zavisne karike u njihovim molekulima funkcioniraju kao jedna jedinica, pa se reakcija može odvijati u dva smjera: a) do jedne od zavisnih karika (1,2-adicijska) poziciju primljenog sistema uz usvajanje nove podveze u centru sistema (1,4-prijam).

1. Reakcije dolaze

Dakle, dodavanje broma butadienu može proizvesti do dva proizvoda:

1,2-ulaz

CH 2 \u003d CH - CH \u003d CH 2 + Br 2 → CH 2 = CH - CHBr - CH 2 Br

1,4-ulaz

CH 2 \u003d CH - CH \u003d CH 2 + Br 2 → BrCH 2 - CH = CH - CH 2 Br

Izbor reagensa i umovi reakcije omogućavaju direktno nanošenje na kožu u dva smjera.

2. Reakcije polimerizacije (otapaju se sintetičke gume)

2. Najvažnija snaga podjela je dogradnja do polimerizacije, kao pobjeda za proizvodnju sintetičkih kaučuka. Prilikom polimerizacije butadiena-1,3, kako teče kao 1,4-adicija, uklanja se butadienska guma:

nCH 2 = CH - CH = CH 2 → (-CH 2 - CH \u003d CH - CH 2 -) n

Izbor organometalnih katalizatora u ovoj reakciji omogućava upotrebu gume sa običnom vodom za domaćinstvo, u kom slučaju lanceta može cis- Konfiguracija. Slična reakcija s izoprenom daje sintetičku izopren gumu, koja je po svojoj snazi ​​bliska prirodnoj:

nCH 2 = C (CH 3) - CH = CH 2 → (-CH 2 - C (CH 3) \u003d CH - CH 2 -) n

Zastosuvannya

Glavno područje zastosuvanja alkadiena - sinteza gume.

Gume

Dienovi u ugljenim hidratima su polimerizovani i kopolimerizovani sa različitim vinil monomerima sa odobrenim gumama, koje u procesu vulkanizacije imaju različite vrste gume.

Predavanje №14

· Alkadieni. Klasifikacija, nomenklatura, vrste podjela. Budova 1,3-díênív: dobivanje p-linkova, razumijevanje delokalizacije veza, pronalaženje graničnih struktura za opis butadiena, akísní kriteriji njihovog vídnosnogo doprinosa, energíya spoluchennya. Fizička snaga dobijenih alkadina, njihove spektralne karakteristike i metode identifikacije.

· Metode za dobijanje rezultata: Lebedeva metoda, dehidratacija alkohola, butan-butenskom frakcijom nafte.

Díêni - spoluky, scho da osveti molekulu dva podvinska ligamenta ugljen-ugljen. Glavna formula je homologna seriji CnH2n-2.

Ugar u obliku roztashuvannya subvíynyh drveni ugalj svyazkív, díêni podijeliti u tri grupe:

1) díêni sa kumulativnim (susednim) vezama, na primer, CH 2 = C = CH 2 (nestaje, alen);

2) díêni z pov'yazanimi subvíynimi zvez'yazkami, na primjer, CH 2 =CH-CH=CH 2 (butadien-1,3);

3) díêni sa izolovanim podvodnim vezama, na primjer, CH 2 \u003d CH-CH 2 -CH \u003d CH 2 (pentadien-1.4).

Díêni s kumulativnim zavisnim vezama ê ísomeri alkynív (na primjer, propín i propadíên), kao što se smrad transformira kada se zagrije u prisustvu livada.

Díêni íz ízolovanymi zv'yazkami za íê budovoyu i khímíchnimi vlastivnosti praktički ne vídznyayutsya víd alkenív. Za njih su karakteristične reakcije elektrotrofne adsorpcije, koje mogu proći u fazama.

Može se dobiti najveći teorijski i primijenjeni značaj.

Za početak, u organskoj hemiji sistemi sa vezama povezanim vezama nazivaju se takvi molekuli, u kojima je više veza odvojeno jednom jednostavnom vezom. Najjednostavniji od ovih sistema je butadien-1,3 ili C4H6. Vyhodyachi z vykladeny ranije vyavleny o životu samca, podvíyny i potrynyy zv'yazku, budova butadíênu nije izgledao sklopivi. Chotiri atomi vugletsyu se može naći u sp 2-hibridizirani čelik i povezan s tri atoma sucida s-vezama. Osim toga, preklapanje nehibridiziranih 2 R-orbitale između C-1 i C-2, kao i između C-3 i C-4 atoma ugljika dovode do uspostavljanja dvije p-veze.

Međutim, molekule butadiena su značajno savitljive. Utvrđeno je da atomi uglja i vode leže blizu jednog stana, a takođe menjaju sve s-nivice. Nehibridizovane p-orbitale su okomite na centralnu ravan. Stajati između C-1 i C-2 ugljika, te između C-3 i C-4 atoma, deblji 0,134 nm, tri puta više za dužinu ligamenta u etilenu (0,133 nm), i stajati između C-2 atoma i C-3, koji iznosi 0,147 nm, je značajno manje s-veze u alkanima (0,154 nm).

Rice. 14.1. Dovzhina zv'yazkiv (a), perekrivannya R-orbitale (b) i delokalizovane MO (c) molekule butadiena-1,3

Eksperimentalni podaci su pokazali da butadien-1,3 stykish nije evaluiran. Energija nepostojećih polja često se procjenjuje toplotom hidrolize. Prijem molekula vode u vezu između uglja i ugljenika, tobto. transformacija neopterećene z'êdnannya u nasichene, praćena vizijama topline. Kada se hidrogenira izolovana zglobna veza, vidi se da je veza blizu 127 kJ/mol. Takođe, sa hidrogenacijom dvije podsklopive veze, uočeno je 254 kJ/mol. Sami slojevi toplote se vide tokom hidrolize pentadiena-1,4 - iz izolovanih donjih žica. Hidrogenacija butadiena-1,3 nije dala rezultat. Utvrđeno je da je toplina hidrogenacije manja od 239 kJ/mol, dok je na 15 kJ/mol manja od procijenjene. Tse znači da butadien osveta manje energije (stíykíshiy), niži ochíkuvalos.

Eksperimentalne činjenice mogu se objasniti samo posebnostima postojanja butadiena (onog i na početku primljenih podjela).

Za lokalizaciju veza inducirani su alkani, alkeniti i alkini. Takva veza se uspostavlja kada se dvije atomske orbitale (AT) ukrste, a molekularna orbitala koja se uspostavi povezuje (MO) sa dva centra i dva jezgra.

Neki govori imaju preokret R-orbitale dekilkoh atoma sačinjavaju prskanje MO, koje guraju preko dva atoma. Želeo bih da govorim o delokalizovanim vezama, koje su tipične za uspešne sisteme.

Da biste objasnili povećanu stabilnost i nestandardne dužine veza u molekuli butadiena-1,3, pogledajte chotiri sp 2-hibridizirani atom i ugljik, koji je u bilo kojem danu.

U klasičnim hemijskim formulama, oznaka kože označava lokalizovanu hemijsku vezu, tj. par elektronike. Veze između prvog i drugog, kao i trećeg i četvrtog atoma ugljika, označene su kao subwinkle, a između drugog i trećeg atoma ugljenika, kao jedna (struktura A). Recurve R-orbitale, koje čine dvije p-karike dok se ne rastvore, prikazano je na sl. 14.1.a.

Takav pogled apsolutno nije dostojan toga R-atomi elektrona C-2 i C-3 takođe mogu biti uvrnuti. Takav odnos je prikazan za dodatnu ofanzivnu formulu B:

Luk ukazuje na formalnu vezu između prvog i četvrtog ugljenika dienskog fragmenta. Opis molekula butadiena formule B nam omogućava da objasnimo promjenu duge veze Z-2 - C-3. Međutim, najjednostavniji geometrijski uzorci pokazuju da između prvog i četvrtog atoma možete vidjeti ugljik od 0,4 nm, što znatno premašuje dužinu jednostavne veze.

Mali opisi strukturnih formula na papiru duž ivica - valentni crteži pokazuju manje lokalizacije veza, - L. Pauling je pozvao da se sačuva koncept kovalentnih veza i zvučne slike molekula, tzv. teorije rezonancije (metoda valentne šeme).

Glavna zasjeda koncepta:

· Ako se molekul ne može ispravno predstaviti jednom strukturnom formulom, tada se za nju opisuje skup graničnih (kanonskih, rezonantnih) struktura.

· Pravi molekul ne može a da ne bude adekvatno predstavljen istim graničnim strukturama, ali njegovom superpozicijom (rezonantni hibrid).

· Pravi molekul (rezonantni hibrid) je stabilan, bez rezonantnih struktura. Povećana stabilnost pravog molekula naziva se energija proizvodnje (delokalizacija, rezonancija).

Kada pišete granične strukture, slijedite ove korake:

· Geometrija nuklearnih promjena u graničnim strukturama može biti ista. Tse znači da se pisanje kanonskih struktura može više ili manje promijeniti distribucijom elektrona p- i ale s s- veza.

· Sve kanonske strukture mogu biti “Lewisove strukture”, tako da, na primjer, ugljenik ne može biti petovalentan.

· Svi atomi koji učestvuju u paru su krivi što leže u istoj ravni ili blizu iste ravni. Umovljeva komplanarnost wiklikana potreba za maksimalnim preklapanjem str-orbitale.

· Usí granične strukture zbog istog broja nesparenih elektrona. Dakle, biradikalna formula G butadien nije kanonska.

Ispod su granične strukture butadiena (A i B) i njihova superpozicija. Isprekidana linija pokazuje dekolizaciju p-elektrona, tj. da se u stvarnoj molekuli p-elektronski jaz mijenja između 1 i 2, 3 i 4 atoma ugljika, te između 2 i 3 atoma ugljika.

Što je kanonska struktura stabilnija, veći je doprinos stvarnom molekulu. Granične strukture su fikcija, ali je moguća, ali u stvarnosti, distribucija p-elektrona. Također, "stabilnost granične strukture" je stabilnost fikcije, a ne molekula koje ima stvarnost.

Bez obzira na one koje granične strukture ne odražavaju na objektivnu stvarnost, ovaj se pidhid čini još zastrašujućim za razumijevanje postojanja moći. "Doprinos" graničnih struktura stvarnoj proizvodnji p-elektrona proporcionalan je njihovoj stabilnosti. Takva procjena će biti lakša u času kršenja narednih pravila:

1) što je veći svet odvajanja naelektrisanja, to je manja stabilnost strukture;

2) strukture koje nose odvojena naelektrisanja, manje stabilne, niže neutralne;

3) konstrukcije koje mogu imati više od 2 gomile ne treba da doprinose paru;

4) najefikasnije strukture koje nose isti naboj na atomima šava;

5) što je veća elektronegativnost atoma, koji nosi negativan naboj, to je struktura jača;

6) oštećenje ligamenata veza i valentnih kanala za smanjenje stabilnosti konstrukcije (div. struktura B, označena više);

7) veća stabilnost može biti granična struktura koja može imati više veza.

Varijacije ovih pravila dozvoljavaju krutost, iako se formalno molekul etilena može opisati sa dvije granične strukture M i H (razd. ispod), uvođenjem H strukture sa separacijskim nabojima finih zrna, što se može isključiti iz pogled.

Posebnu pažnju treba obratiti na vikoristana za prijelaz između graničnih struktura dvostručnih, tzv. "rezonantna" strelica. Takav znak je dokaz fiktivnosti struktura slike.

Najgrublje oprost je pobijediti kada se opisuju granične strukture dviju strelica koje su jednokrevetne na suprotnoj strani, što ukazuje na preokretnu reakciju. Takvo grubo pomilovanje je pobijediti kada se opisuje jednako važan proces, tobto. zaista osnovne molekule, "rezonantne" strelice.

Na taj način, molekul butadiena za uspjeh R-Očekuje se da će orbitale chotyroh atoma ugljika pomicati gustiš p-elektrona između drugih i trećih atoma ugljika. Potrebno je dovesti do deakoj dvostruke veze C-2 i C-3, što se pokazuje u promjeni veze na 0,147 nm, što je jednako vezi proste veze od 0,154 nm.

Da bi se okarakterizirala veza u organskoj hemiji, često je potrebno razumjeti "red veze", koji se izražava kao broj kovalentnih veza između atoma. Redoslijed vezanja može se obrnuti različitim metodama, od kojih je jedna razlika između atoma i uparivanje joga s dvostrukim vezama etana (redoslijed ugljik-grube veze je napredniji 1), etilena (red veze je 2 ) (naredba zvyazku 3). U butadienu-1,3 veze 2 -3 3 mogu imati red 1,2. Takvo značenje ukazuje da je ova veza bliža običnoj, prisutna je protea dvostruke veze. Redoslijed poziva je Z 1 -Z 2 i Z 3 -Z 4 dovnyuê 1.8. Osim toga, najnoviji rezultati objašnjavaju visoku stabilnost butadiena, što se pokazuje niskom vrijednošću topline hidrogenacije (razlika od 15 kJ/mol - dobijena energija).

U organskoj hemiji, svakodnevno (delokalizacija) prihvata kao stabilizaciju, tobto. smanjenje energije molekula, faktor.

Voda katalitičkog buđenja dolazi u položaje 1,2 i 1,4:

4.4.2. Halogenacija

Halogeni također mogu doći do 1,2- i 1,4-položajnog sistema, štaviše, količina 1,4-proizvoda leži u obliku diena u ugljikohidratima, što uzrokuje reakciju halogena. Proizvod 1,4 napreduje u rastu na povišenim temperaturama (do srednje tačke) i tokom prelaska sa hlora na jod:

Kao iu slučaju etilenskih spoluksa, može se primijeniti i za jonski i za radikalni mehanizam.

Jonskim mehanizmom adicije, na primjer u hlor, π-kompleks (I) se pretvara u kob vinicu π-kompleks (I) brzo se transformiše u karbenijum-hloronijum ion sa pozitivnim nabojem na 3 2 i 3 4, koji se može predstaviti sa dvije granične formule (II) ili jednom mezomernom formulom (III) . Cei ion spaja anjon sa hlorom na poziciju 2 i 4 sa odobrenim proizvodima 1,2- i 1,4-dodatkom. Ostanite, u svojim odajama, možete se izomerizirati u istim umovima sami u sljedećem dohvatu Ja ću postati ljubomoran kroz taj srednji karbonski jon:

U umovima reakcije, sistem je blizu da postane jednak, ali izomer kože u produktima reakcije leži u poziciji jednakog. Zvuči 1,4-proizvod energetski održiv i važniji.

Navpaki, ako je sistem daleko od toga da postane ljubomoran, 1,2-proizvod može postati važniji, jer je energija aktivacije reakcije prvog rastvora manja, što je manja reakcija da osvetli 1,4-proizvod. Dakle, u slučaju dodavanja hlora divinilu, količina 1,2- i 1,4-dihlorobutena je približno jednaka, u slučaju dodavanja broma čini se blizu 66% 1,4-proizvoda. , veze C-C1 i jednake bromidu su lakše dostižne. Povećanje temperature dovodi sistem bliže jednakoj vrijednosti.

Radikalnim dodatkom atoma halogena nastaje radikal koji takođe može dovesti do reakcije, međutim uspostavlja se važniji 1,4-adukt:

4.4.3. Hidrohalogenacija

Reakcije dodavanja halogenovodonika imaju iste pravilnosti:

4.4.4. Hipohalogenacija

Hipohalogene kiseline i njihovi eteri su važniji za 1,2-položaj. Ovdje je sistem u vrijeme reakcije posebno daleko od toga da postane jednak (C-O veza je znatno niža od C-Hlg veze), a energija aktivacije u reakciji od 1,2 je niža od produkta, niža u reakciji od 1.4 na proizvod:

4.4.5. Dimerizacija podjela

Kada se zagriju, molekuli dienskih ugljikohidrata spajaju se jedan na jedan na način da jedan od njih reagira na 1,2, a drugi na 1,4 položaj. Istovremeno, u malim količinama ulazi proizvod pojave oba molekula na 1,4 pozicije:

Molekuli različitih podjela mogu ući u takvu reakciju dimerizacije:

4.4.6. Dinenova sinteza

Posebno je lako doći do takve reakcije u slučaju da jedan od reagujućih molekula ne može aktivirati zavisne veze, elektricitet takve reakcije podstiču elektronegativni atomi. Slične kondenzacije su oduzele ime sinteza diena ili Dielsova reakcija-Aldera:

Ova reakcija se široko koristi u kisele i kalciferne svrhe dienskih ugljikohidrata, kao i za sintezu različitih derivata iz šestočlanih ciklusa.

Reakcije sinteze diena i dimerizacije alkadiena prolaze kroz ciklički prijelazni kamp sa jednosatnom ili možda jednosatnom razlučivanjem obje nove veze, tj. reciklažni proces.

Mogućnost uma da se slična vrsta ciklizacijskih reakcija može odvijati bez srednjeg razdvajanja radikala ili jona, prema zakonima koji se mogu nazvati Woodworth pravila-Hoffmann. Prema ovim pravilima, da bi se ciklus zatvorio, orbitale, koje uspostavljaju nove veze, odgovorne su za sposobnost majke da se preklapaju sa uspostavljenim orbitalama, koje vezuju, tako da se one jedna prema jedna ispravljaju segmentima isti znak.

Iako nije potrebno oštetiti molekule (prelazak elektrona u veći visoki greben od promjene predznaka segmenata), proces dopuštenja prema simetriji je termički, odnosno potrebno je vrijeme da se reakcija sagne pri zagrijavanju. Međutim, za predviđenu svrhu orijentacije orbitala, potrebno je elektrone jedne od molekula prenijeti na viši nivo (na orbitalu koja se širi), reakcija je dopuštena prema simetriji samo kao fotohemijski proces .

Zrozumilo, takve reakcije mogu ići i radikalnim ili katalitičkim mehanizmima za razlučivanje međučestica. Prije takvih procesa, Woodworth-Hoffmannova pravila se ne mogu proširiti.