Entrepôt d'aldéhyde qui budova. Pouvoirs physiques et chimiques des aldéhydes et des cétones. Nomenclature et Isomeriya

Le premier groupe d'autorités est les réactions de l'avènement. Dans le groupe carbonyle, entre le charbon et l'acide, il existe un lien sous-jacent qui, comme vous vous en souvenez, est formé d'un lien sigma et d'un lien p. Dans les réactions, l'arrivée des liaisons pi est déchirée et deux liaisons sigma sont établies - l'une avec le charbon, l'autre avec l'acide. Sur les charbons, il y a une charge positive partielle, sur l'acide, une charge négative partielle. Pour cela, une partie du réactif, l'anion, est chargée négativement en carbone, et une partie de la molécule est chargée positivement en acide.

Percheélectricité - approvisionnement en eau, approvisionnement en eau.

La réaction a lieu pendant le chauffage. Zastosovuєtsya vzhe vіdomy katalіzator gidrovannya - nickel. Les aldéhydes comprennent les alcools primaires, les cétones les secondaires.

Dans les alcools secondaires, l'hydroxogroupe est lié à l'atome de carbone secondaire.

ami pouvoir - hydratation, avènement de l'eau. Cette réaction n'est possible que pour le formaldéhyde et l'acétaldéhyde. Les cétones sont appelées à ne pas réagir avec l'eau.

Toutes les réactions viennent de telle manière que le plus va au moins, et au plus le moins.

Comme vous vous en souvenez de la vidéo sur les alcools, la présence de deux hydroxogroupes dans un atome peut ne pas être possible, donc les discours sont très incohérents. Ainsi, l'axe des deux mêmes cycles de dépression - hydrate de formaldéhyde et aldéhyde octoïque - peut être, si vous le souhaitez, et utilisé uniquement dans le commerce de détail.

Les réactions mêmes de la noblesse sont neobov'yazkovo. Mieux pour tout, se nourrir d'un rêve peut ressembler à un constat, disons, avec de l'eau, que la pererakhovanie de la parole réagit. Au milieu de celui-ci, vous pouvez utiliser du métanal chi etanal.

Troisième pouvoir - l'avènement de l'acide cyanhydrique.

Znovu plus va vers moins et moins vers plus. Il existe des discours appelés hydroxintriles. Eh bien, je sais, la réaction elle-même est rarement entendue, mais il est nécessaire de connaître le pouvoir.

trimestre pouvoir - l'arrivée de l'alcool.

Là encore, il n'est pas nécessaire de se souvenir de la réaction égale, il faut simplement comprendre qu'une telle interaction est possible.

En règle générale, dans les réactions, la progression vers un groupe carbonyle plus vers moins et moins vers plus.

P'yate puissance - réaction avec l'hydrosulfite de sodium.

Et encore une fois, la réaction à dosit est pliable, il est peu probable que vous abandonniez, mais c'est l'une des réactions akisnih aux aldéhydes, de sorte que la force du sodium a été coupée et tombe dans un siège. C'est la faute de la noblesse si les aldéhydes réagissent avec l'hydrosulfite de sodium, ce qui suffira.

Terminons par le premier groupe de réactions. Un autre groupe est les réactions de polymérisation et de polycondensation.

2. Polymérisation et polycondensation des aldéhydes

Nous connaissons la polymérisation: polyéthylène, caoutchoucs butadiène et isoprène, chlorure de polyvinyle - les produits de l'union de molécules impersonnelles (monomères) en une seule grande voie polymère. Tobto, entrez un produit. Lorsque la polycondensation se produit, la même chose, mais le polymère contient également des produits de faible poids moléculaire, par exemple de l'eau. Tobto sort deux produits.

Otzhe, shosté pouvoir - polymérisation. Les cétones et les réactions n'entrent pas, le sens du mot n'est que la polymérisation du formaldéhyde.

La liaison pi est déchirée et deux liaisons sigma sont formées avec les monomères sucides. Exit polyformaldéhyde, titres de paraformes. Nayimovіrnіshe, la nutrition à la volée peut ressembler à ceci: les réactions de polymérisation entrent dans la parole. І une liste de discours a été faite, parmi lesquels il peut y avoir du formaldéhyde.

Puissance Soma - polycondensation. Encore une fois : lors de la polycondensation, on crème polymère, on sort plus de bas poids moléculaire, par exemple, de l'eau. Le formaldéhyde est impliqué dans une telle réaction avec le phénol. Par souci de clarté, nous écrirons l'égalisation des deux par les molécules de phénol.

En conséquence, un tel dimère émerge et une molécule d'eau se divise. Écrivons maintenant la réaction égale du spectateur infâme.

Le produit de polycondensation est une résine phénol-formaldéhyde. Il existe un large éventail d'applications - types d'adhésifs et de laques pour les composants en plastique des panneaux de particules.

Maintenant, le troisième groupe de puissances est les réactions d'oxydation.

3. Oxydation des aldéhydes et des cétones

huitième réaction dans la première liste est une réaction similaire au groupe aldéhyde - oxydation par l'oxyde d'ammonium en oxyde srible. La réaction d'un miroir argenté. Je le répète, les cétones n'entrent pas dans cette réaction, seuls les aldéhydes.

Le groupe aldéhyde est oxydé en un groupe carboxyle, acide, mais en présence d'ammoniac, qui est la base, une réaction de neutralisation est immédiatement observée et de l'acétate d'ammonium est libéré. Il est tombé dans un siège, tordant le tube à essai au milieu et créant une surface miroir. Tsya réaction zustrchaetsya sur ЄDI postіyno.

Avant la parole, cette réaction est aigre sur une autre parole, qui peut avoir un groupe aldéhyde, par exemple, sur l'acide formique et les sels de її, ainsi que sur le glucose.

Dev'yata réaction tezh yakіsna sur le groupe aldéhyde - oxydation avec de l'hydroxyde fraîchement précipité midi deux. Ici, je respecte également le fait que les cétones n'entrent pas dans cette réaction.

Visuellement, on peut assister au début d'un siège jaune, qui devient alors un chervonim. Dans certains assistants, il y a des informations que l'hydroxyde midi est plus ou moins déposé, il a une couleur jaune, qui se décompose ensuite en oxyde midi noir et eau. Donc l'axe est faux - pour le reste de l'hommage en train de tomber le siège, l'expansion des particules d'oxyde midi est modifiée, comme s'il était possible d'atteindre les expansions qui ont été transformées en une couleur rouge. L'aldéhyde est oxydé en un acide carboxylique double. La réaction au yoga est très courante.

Dixième réaction - oxydation des aldéhydes par acidification du permanganate de potassium pendant le chauffage.

Vіdbuvaєtsya znebarvlennya rozchinu. Le groupe aldéhyde est oxydé en carboxyle, de sorte que l'aldéhyde est oxydé en un acide hydraté. Pour les cétones, la réaction n'a aucun sens pratique, mais on observe la ruine de la molécule, et le résultat est une somme de produits.

Il est important de noter que l'aldéhyde murashiny, le formaldéhyde, s'oxyde en dioxyde de carbone, car l'acide murashinique ne résiste pas aux agents oxydants puissants.

Passer par le charbon de guerre du stade d'oxydation 0 stades d'oxydation +4. Je suppose que le méthanol, en règle générale, dans de tels esprits est oxydé au maximum en CO 2, en sautant l'étape et l'aldéhyde et l'acide. Tsyu sooblivіst a glissé mémoriser.

Onze la réaction est une montagne, une oxydation externe. Les aldéhydes et les cétones brûlent en dioxyde de carbone et en eau.

Écrivons la réaction égale de l'infâme regard.

Derrière la loi de conservation, les masses d'atomes sont mauvaises, mais elles peuvent être stylisées, combien d'atomes sont droitiers. Aje dans les réactions chimiques, les atomes ne vont nulle part, mais changent simplement l'ordre des liaisons entre eux. Ainsi, l'axe des molécules de dioxyde de carbone sera stilki zh, skіlki dans les atomes de carbone dans les molécules de la chaîne carbonyle, les fragments de l'entrepôt de la molécule comprennent un atome de carbone. Il existe donc n molécules de CO2. Les molécules d'eau seront deux fois moins, moins d'atomes d'eau, donc 2n/2, puis juste n.

Atomіv kisnyu lіvoruch i pravoruch le même kіlkіst. À droite, їх 2n du dioxyde de carbone, donc dans la molécule de peau, il y a deux atomes d'oxygène, plus n eau, à la fois 3n. Livoruch atomіv kisnyu stіlki w - 3n, mais l'un des atomes se trouve dans la molécule aldéhyde, ce qui signifie qu'il doit être considéré comme un grand nombre, de sorte que le nombre d'atomes doit être supprimé, de sorte qu'ils tombent sur le kisen moléculaire. 3n-1 atomes entrent pour remplacer l'acide moléculaire, et donc il y a 2 fois moins de molécules, donc 2 atomes entrent dans l'entrepôt d'une molécule. Tobto (3n-1)/2 molécules acides.

Dans ce rang, on couchait le feu des obus carboniques au regard sauvage.

moi par exemple, Douze la puissance qui vient aux réactions de substitution - halogénation par atome de carbone alpha. Encore une fois, nous allons obtenir la molécule de l'aldéhyde. L'oxyde exerce une charge électronique sur lui-même, créant une charge positive partielle sur le carbone. Le groupe méthyle est magnétisé pour compenser la charge positive, se déplaçant vers un nouvel électron dans l'eau avec une étoile sigma lancette. Le son du charbon-eau devient plus polaire et l'eau est plus facile à respirer sous l'heure d'attaque avec un réactif. Un tel effet n'est possible que pour l'atome alpha du carbone, car l'atome qui suit le groupe aldéhyde est indépendant du radical glucidique.

Dans ce rang, vous pouvez retirer, par exemple, le 2-chloroacétaldéhyde. Il est possible de remplacer les atomes de l'eau par du trichloroéthane plus éloigné.

Avant la classe des composés oxo, il y a des discours organiques qui vengent le groupe >C=0, Je l'appelle un groupe carbonyle ou carbonyle.

Les deux valences de l'atome de carbone étant occupées par des radicaux alkyles, les hémisphères oxo sont appelés cétones :

Les deux valences de l'atome de carbone et du carbonyle étant occupées par un radical alkyle et un atome d'eau, les hémisphères oxo sont appelés aldéhydes.

Les cétones et les aldéhydes sont également appelés composés carbonylés.

Les réactions des aldéhydes et des cétones sont similaires, ce qui permet de les voir dans la classe commune des composés oxo. La formule générale de la série homologue des plus grandes largeurs de frontière des aldéhydes et des cétones aliphatiques est la même : Z n H 2p.

1. Nomenclature

a) Les noms triviaux des aldéhydes sont plus larges, la puanteur est associée à des noms triviaux d'acides ayant le même squelette carboné, il est facile à transformer en aldéhydes lorsqu'il est oxydé : aldéhyde formique (formaldéhyde), acétaldéhyde (acétaldéhyde), propion.

Selon la nomenclature IUPAC, la présence d'un groupe aldéhyde est indiquée par un suffixe -al(-al):

Étant donné que le groupe aldéhyde n'est pas inclus dans les lances de tête en raison de la présence de groupes plus anciens, il est indiqué par un préfixe formes:

b) Les noms des cétones simples sont additionnés aux noms des radicaux associés à un groupe carbonyle, que les mots cétone :

Pour les noms des cétones pliantes vicoristes, utilisez le suffixe -Gagner(IUPAC):

Pour la présence du groupe plus ancien, le groupe cétone est indiqué par le préfixe oxo- :

2. Puissance physique

Dans une molécule, qu'il s'agisse d'un aldéhyde ou d'une cétone, le lien avec la plus grande électronégativité de l'atome d'acide est égal à l'atome de carbone, les électrons en décomposition et le lien π dans le groupe> C = 0 sont connectés à l'atome d'acide . La raison en est l'apparition d'un trou électronique superflu sur les atomes de carbone (δ-) et une modification significative du trou électronique sur l'atome de carbone carbonyle (δ+), ce qui provoque le déplacement du carbone de l'électron σ dans le carbone. atomes :

Dans cet ordre, les aldéhydes et les cétones sont des discours polaires avec un bouclier électronique surmonde sur l'atome d'acide. Pratiquement toutes les réactions chimiques des composés oxo sont liées par une telle distribution de densité électronique dans la molécule.

Lien inférieur С = 0 є une heure et plus réactionnaire et plus mіtsnoy, lien inférieur С = С. Ainsi, l'énergie de la liaison C=O est supérieure à 750 kJ/mol, ce qui est beaucoup plus élevé, l'énergie inférieure de la liaison C-O est de 360 ​​2 = 720 kJ/mol. Un certain nombre de zv'yazkiv Z = Z en Z-Z zvorotne spіvvіdnoshennia. L'énergie de la liaison C=C (612 kJ/mol) est légèrement inférieure, l'énergie inférieure de la liaison C-C est plus faible (339 2 = 678 kJ/mol). La réaction accrue de la liaison C = O dans la polarité de C = Z diffère dans l'électronégativité des atomes Pro et C.

Les éclats de molécules d'aldéhydes et de cétones sur les alcools et de nombreux atomes insoutenables dans l'eau, leurs molécules ne sont pas associées et le point d'ébullition des leurs est nettement plus bas, plus bas dans les alcools. Le zagalom est le point d'ébullition des cétones de trohi vischa, les isomères inférieurs des aldéhydes. Razgaluzhennya lansyuga viklikaє diminution régulière de la température d'ébullition. Les membres inférieurs sont peu - acétone, formaldéhyde, acétaldéhyde - vendus au détail dans l'eau potable, les autres aldéhydes et cétones étant plus importants que les plus grands détaillants bio (alcool, éther léger.). Les aldéhydes inférieurs ont une odeur piquante, les aldéhydes 3 -3 6 ont une odeur inacceptable, les aldéhydes supérieurs ont des odeurs florales et ont tendance à se coincer en parfumerie.

Les aldéhydes et leurs pouvoirs chimiques

Les aldéhydes sont de tels discours organiques, dans les molécules dont le groupe carbonyle est lié, au moins, à un atome d'eau et à un radical glucidique.

Le pouvoir chimique des aldéhydes est déterminé par la présence du groupe carbonyle dans la molécule. La liaison avec cym au niveau de la molécule du groupe carbonyle peut indiquer une réaction fortuite.

Ainsi, par exemple, si vous prenez et sautez un pari de formaldéhyde à la fois avec de l'eau sur un catalyseur au nickel chauffé, l'ajout d'eau et de formaldéhyde se transformera en alcool méthylique. Krіm tsgogo, le caractère polaire du tsy zv'yazku se reproduit et une telle réaction des aldéhydes, comme l'avènement de l'eau.

Et maintenant, regardons toutes les caractéristiques des réactions sous forme d'eau. L'étape suivante consiste à ajouter un groupe hydroxyle à l'atome de carbonyle du groupe carbonyle, qui porte une charge positive partielle, la vapeur d'électrons de l'atome d'acide.

Avec une telle réaction offensive caractéristique fortuite:

Tout d'abord, une hydrogénation est effectuée et l'alcool primaire RCH2OH est dissous.
De manière différente, il faut ajouter des alcools et dissoudre les alcools R-CH(OH)-OR. Et en présence d'eau chlorée HCl, qui agit comme catalyseur, et avec un excès d'alcool, il est possible de dissoudre l'acétal RCH(OR) 2 ;
Troisièmement, il est nécessaire d'ajouter du NaHSO3 à l'hydrosulfite de sodium et de dissoudre des aldéhydes hydrosulfites similaires. Lorsque les aldéhydes sont oxydés, de telles réactions particulières peuvent être observées, telles que des interactions avec l'oxyde d'ammonium sribl (I) et avec l'hydroxyde de midi (II) et l'élimination des acides carboxyliques.

Lors de la polymérisation des aldéhydes, de telles réactions spéciales sont caractéristiques, comme la polymérisation linéaire et cyclique.

Comment parler du pouvoir chimique des aldéhydes, à côté de deviner la réaction d'oxydation. Avant de telles réactions, on peut ajouter la réaction du dzerkala d'argent et la réaction du svetlofor.

Vous pouvez surveiller la réaction inhabituelle du dzerkala sibérien en vous enregistrant dans la classe avec un cicavius ​​​​dosvid. Pour lequel vous avez besoin d'un tube à essai de vimite pure, versez une petite quantité d'oxyde d'ammonium dans le verre, puis ajoutez du chotiri ou cinq gouttes de formol. À l'étape suivante, lors de la réalisation du test, il est nécessaire de placer le tube à essai dans un flacon avec de l'eau chaude, et en même temps, vous pourrez faire ressembler une boule étincelante sur les parois du test tube. Tse pokrittya є métal de siège srіbl.

Et l'axe s'appelle la réaction "svetlofor":

Pouvoir physique des aldéhydes

Passons maintenant aux pouvoirs physiques des aldéhydes. Comment les puissances qui peuvent parler ? Portez une attention particulière à ceux qu'un certain nombre d'aldéhydes simples sont un gaz sans barre, des représentations pliées à la vue de la patrie, et l'axe des principaux aldéhydes est la dureté de la parole. Plus le poids moléculaire des aldéhydes est élevé, plus le point d'ébullition est élevé. Ainsi, par exemple, l'aldéhyde propionique atteint le point d'ébullition à 488 degrés et l'axe de l'alcool propylique bout à 978 0C.

Si vous parlez de l'abondance d'aldéhydes, alors c'est moins pour un. Ainsi, par exemple, les aldéhydes ostovy et murashiny peuvent être incapables de varier par l'eau, et les aldéhydes pliés peuvent affaiblir la construction en rozchinennya.

Les aldéhydes, qui peuvent être vus au niveau le plus bas, ont une odeur forte et inacceptable, et les solides qui sont indistincts dans l'eau, en revanche, se caractérisent par une agréable odeur florale.

Connaissance des aldéhydes dans la nature

Dans la nature, des représentants de divers groupes d'aldéhydes apparaissent partout. La puanteur est présente dans les parties vertes des roslins. C'est l'un des groupes d'aldéhydes les plus simples, auquel on peut trouver l'aldéhyde formique CH2O.

Les aldéhydes sont également traités avec un entrepôt plié. Avant de telles vues se trouvent la vaniline et le tsukor de raisin.

Cependant, comme les aldéhydes peuvent facilement entrer dans toutes sortes d'interactions, ils peuvent succomber à l'oxydation et au renouvellement, alors nous pouvons dire avec confiance que les aldéhydes sont encore plus matures pour les réactions rares, et qu'en apparence pure, la puanteur est plus prononcée. Et l'axe de leur pokhіdnі peut être vu partout, comme dans un milieu en pleine croissance, tout comme les créatures.

Stase des aldéhydes

Le groupe Aldehydna est présent dans de nombreux discours naturels bas. Їx riz caractéristique, prenez-en des bagats, є odeur. Ainsi, par exemple, les représentants des aldéhydes supérieurs sont remplis d'arômes différents et entrent dans l'entrepôt d'huiles éthérées. Eh bien, comme vous le savez déjà, ces olis sont présents dans les roses, les fruits et les fruits fleuris, épicés et épicés. Les stinks connaissaient l'ampleur de la sélection des produits artisanaux et de la sélection des parfums.

L'aldéhyde aliphatique CH3(CH2)7C(H)=Pro peut être trouvé dans les huiles essentielles d'agrumes. Ainsi, les aldéhydes sentent l'orange et stagnent dans l'industrie alimentaire, comme un agent aromatisant, ainsi que dans les cosmétiques, la parfumerie et la chimie du butovy, comme un parfum.

L'aldéhyde de murashiny est un gaz autre que le baril, qui peut avoir une forte odeur spécifique qui se disperse facilement dans l'eau. Une telle solution aqueuse de formaldéhyde est également appelée formol. Le formaldéhyde est plus toxique, mais en médecine il stagne chez l'adulte ressemblant à un zasib désinfectant. Yogo vikoristovuyut pour la désinfection des outils et yogo faible rozchiny vikorivuyut pour laver les peaux pour une forte buvabilité.

De plus, le formaldéhyde par procuration avec le shkiri bronzé, de sorte qu'un bâtiment peut être recouvert de discours blanc, comme un shkiri d'entrepôt.

Dans l'état agricole, le formaldéhyde s'est miraculeusement avéré être une heure de récolte de céréales avant les derniers robots. Yogo zastosovuyut pour la production de plastiques, car il est si nécessaire pour la technique et les besoins des fesses.

L'ost aldéhyde est une patrie stérile, car il a l'odeur des pommes sucrées et est facilement dispersé par l'eau. Vins Zastosovuєtsya pour l'élimination de l'acide oculaire et d'autres discours. Ale, éclats de vin à la parole cassante, elle peut alors vibrer à la destruction de l'organisme, ou à l'inflammation des muqueuses des yeux et des voies sauvages.

5.1. Caractéristique de Zagalna

Les classes controversées d'aldéhydes et de cétones devraient remplacer le groupe carbonyle fonctionnel et être considérées jusqu'à carbonyle spoluk. Pour eux, le nom est aussi victorieux oxospolki, groupe oskіlki \u003d O est appelé groupe oxo.

Les aldéhydes sont appelés demi-coquilles, dans lesquelles le groupe carbonyle est lié à un radical organique et à un atome d'eau ; cétones - moitiés carbonyle avec deux radicaux organiques.

Le groupe -CH=O, qui entre dans l'entrepôt des aldéhydes, est appelé aldéhyde, groupe vidpovidno dans les cétones - cétone, ou alors cétogroupe.

La jachère due à la nature des radicaux organiques aldéhydes et cétones peut reposer jusqu'à aliphatique ou alors aromatique rangée; ketoni buvayut zmishanimi(Tableau 5.1).

Les aldéhydes et les cétones ont des interactions quotidiennes avec les atomes de rukhli acide et d'eau à la surface des alcools. Dans la liaison avec les cym aldéhydes et les cétones, ils ne sont pas associés aux liaisons solubles dans l'eau, mais plutôt moins jusqu'à ce que les liaisons eau-eau soient dissoutes avec des molécules d'eau, et à ce bien elles y soient séparées (en particulier les premiers membres de la série homologue).

Tableau 5.1.Aldéhydes et cétones

5.2. Centres de réaction des aldéhydes et des cétones

sp 2 -L'hybridation de l'atome de carbone du groupe carbonyle crée trois liaisons σ, qui se trouvent dans le même plan, et des liaisons π avec l'atome d'acide derrière le rahunok de l'orbitale p non hybridée. En conséquence, l'électronégativité des atomes de carbone et l'acidité des liaisons π entre eux sont fortement polarisées (Fig. 5.1). En conséquence, les atomes de carbone du groupe carbonyle ont une charge positive partielle δ+, tandis que les atomes d'acide ont une charge négative partielle δ-. L'atome de carbone d'Oskilki est déficient en électrons, le vin est le centre d'attaque nucléophile.

Pouvoir électronique Rozpodil dans les molécules d'aldéhydes et de cétones avec l'amélioration du transfert d'injection électronique d'électronique

Riz. 5.1.Groupe électronique Budova carbonyle

l'atome de carbone déficient du groupe carbonyle des liaisons σ est représenté sur le schéma 5.1.

Schéma 5.1.Centres de réaction dans les molécules d'aldéhydes et de cétones

Les molécules d'aldéhydes et de cétones ont quelques centres de réaction :

Le centre électrolytique - l'atome de carbone du groupe carbonyle - signifie la possibilité d'une attaque nucléophile ;

Le centre principal - l'atome d'acide - permet d'attaquer avec un proton ;

CH-centre acide, un atome d'eau, qui peut avoir une faible friabilité protonique, et peut, zocrema, être attaqué par une base forte.

En général, les aldéhydes et les cétones peuvent être très réactifs.

5.3. Avènement nucléophile

Pour les aldéhydes et les cétones, les réactions d'addition nucléophile sont les plus caractéristiques. UN.

Description complète du mécanisme d'adsorption nucléophile UN

La facilité d'attaque nucléophile sur l'atome de carbone du groupe carbonyle de l'aldéhyde ou de la cétone est déterminée par la valeur du partiel.

charge positive sur les atomes de carbone, ouverture yogo et pouvoirs acido-basiques du milieu.

En raison de l'élimination des effets électroniques des groupes liés à l'atome de carbonyle du carbone, la valeur de la charge positive partielle δ+ par nième dans les aldéhydes et les cétones change dans la ligne suivante :

La disponibilité de l'espace de l'atome de carbone carbonyle change lorsque l'eau est remplacée par plus de radicaux organiques en vrac, de sorte que les aldéhydes sont plus réactifs, moins de cétones.

Schéma général des réactions d'addition nucléophiles UN au groupe carbonyle, il comprend une attaque nucléophile sur l'atome de carbonyle du carbone, suivie de l'ajout d'un électrotrophile à l'atome d'acide.

En milieu acide, l'activité du groupe carbonyle augmente en règle générale, les éclats après la protonation de l'atome d'acide sur l'atome de carbone provoquent une charge positive. Catalyse acide des sons vicieux uniquement si le nucléophile attaquant a une faible activité.

Derrière le mécanisme d'induction, un certain nombre de réactions importantes d'aldéhydes et de cétones ont lieu.

Beaucoup de puissance dans les réactions des aldéhydes et des cétones se produisent dans l'esprit du corps, et les réactions sont présentées dans les sections avant du mouchoir. Dans cette division, les réactions les plus importantes des aldéhydes et des cétones seront considérées, comme le montre le schéma 5.2 en un coup d'œil.

Admission d'alcool. Les alcools, lorsqu'ils interagissent avec les aldéhydes, se dissolvent facilement napivecétal. Les napіvacétals ne sonnent pas par leur incompatibilité. Lorsqu'il y a trop d'alcool dans le milieu acide, les napivecétals se transforment en les acétals.

La stagnation du catalyseur acide lors de la conversion de l'acétal en acétal ressort clairement du mécanisme de réaction induit ci-dessous. La place centrale dans le nouvel emprunt est l'adoption du carbocation (I), stabilisé pour la partie du couple d'électrons non partagé dans l'atome d'acide (+ effet M du groupe C2H5O).

Les réactions de conversion des napivecétals et des acétals ont été converties, de sorte que les acétals et les napivecétals sont facilement hydrolysés en excès d'eau dans le milieu acide. Dans le milieu de la flaque d'eau, la tige napivecétale, car l'alcoxydation est le groupe le plus important, l'ion hydroxyde inférieur.

Les solutions des acétals souvent vicoristes comme timchasovy zahist du groupe aldéhyde.

Venez conduire. Amenez-le au groupe carbonyle - hydratation- réaction inverse. Des étapes d'hydratation de l'aldéhyde ou de la cétone dans l'eau de distribution doivent être déposées dans le substrat.

Le produit de l'hydratation, en règle générale, n'est pas visible pour une distillation supplémentaire, les éclats de vin sont disposés sur les composants extérieurs. Le formaldéhyde en hydratation aqueuse est plus faible de 99,9%, l'acétaldéhyde est d'environ la moitié, l'acétone n'est pratiquement pas hydratée.

Le formaldéhyde (murashiny aldéhyde) peut provoquer la digestion des protéines. Yogo 40% eau rangs, rangs formol, zastosovuetsya en médecine comme désinfectant zasib et conservateur des préparations anatomiques.

Aldéhyde trichloracétique (chloral) entièrement hydraté. Le groupe trichlorométhyle attracteur d'électrons du revêtement de sol stabilise l'hydrate de chloral, ce qui rend l'eau de parole cristalline uniquement lors de la distillation en présence de paroles déshydratantes - acide sulfurique et autres.

A la base de l'effet pharmacologique de l'hydrate de chloral CC1 s CH (NIV) 2 reposent une injection spécifique sur le corps du groupe aldéhyde, qui est conscient du pouvoir désinfectant. Les atomes de l'halogène aident à réduire la toxicité de la parole, et l'hydratation du groupe carbonyle réduit la toxicité de la parole en brûlant.

L'avènement des aminos et de leurs morts. Aminos et autres composés azotés de la formule séminale NH 2 X (X = R, NHR) réagissent avec les aldéhydes et les cétones en deux étapes. Les produits du mélange nucléophile sont digérés sur le dos, puis, en raison de l'instabilité, ils libèrent de l'eau. Dans le cadre de ce processus, ils le classent comme une réaction. arrivée-déconnexion.

Différents acides aminés primaires ont des substitutions Nom(on les appelle aussi sous-stations de Schiff).

Imeni - produits intermédiaires de processus enzymatiques riches. Otrimannya iminiv passe par le stade de la dégustation des alcools aminés, comme s'ils devenaient efficaces, par exemple, lorsque le formaldéhyde interagit avec les acides α-aminés (Div. 12.1.4).

Іmini є par des produits industriels la possession d'amines avec des aldéhydes et des cétones d'une manière dnovlyuvalnogo amіnuvannya. Cette méthode ardente est basée sur l'innovation de la somme du composé carbonylé avec l'ammoniac (ou amine). Le processus se déroule selon le schéma de l'avènement-scindé à partir de l'approbation de l'imin, qui est confirmée dans l'amin.

Lorsque les aldéhydes et les cétones interagissent avec une hydrazine similaire, hydrazone. Cette réaction peut être victorieuse pour voir les aldéhydes et les cétones avec des sommes et une identification chromatographique.

Substantiate Schiff et d'autres variétés similaires sont facilement hydrolysées par les qualités d'eau des acides minéraux de la base des produits d'extérieur.

Le plus souvent pour les réactions des aldéhydes et des cétones avec les bases azotées, une catalyse acide est nécessaire, ce qui accélérera la déshydratation du produit. Cependant, si vous augmentez l'acidité du milieu trop tôt, alors la réaction se produira à la suite de la conversion de la base azotée en l'acide non réactif XNH 3+.

Réaction de polymérisation. La réaction de puissance est plus importante que les aldéhydes. Lorsqu'ils sont chauffés à partir d'acides minéraux, les polymères d'aldéhydes se désintègrent dans les produits.

La solution de polymères est possible à la suite d'une attaque nucléophile par l'atome d'acide d'une molécule de l'atome de carbonyl aldéhyde sur l'autre molécule. Ainsi, lorsque le formol est debout, il tombe dans une précipitation blanche du polymère formaldéhyde - paraform.

5.4. Réactions de condensation

La présence du centre CH-acide dans la molécule de l'aldéhyde ou de la cétone doit être amenée au point où les atomes α de l'eau de ces moitiés carbonyle peuvent provoquer une friabilité des protons au deux. Selon le principe de tels protons, des protons peuvent être ajoutés aux carbanions approuvés. Les carbanions jouent le rôle de nucléophiles par rapport au substrat carbonyle. La raison en est la possibilité de réactions, dans lesquelles une molécule, comme un nucléophile, se joint au groupe carbonyle d'une autre molécule d'une unité carbonyle neutre. De tels processus peuvent être observés avant la réaction de condensation.

La condensation est appelée réaction, ce qui conduit à la formation d'une nouvelle liaison charbon-carbone. De plus, pour deux ou plusieurs molécules apparemment simples, une nouvelle molécule qui s'effondre est établie.

Ainsi, dans le milieu de la flaque d'eau, deux molécules d'acétaldéhyde sont dissoutes de l'hydroxyaldéhyde avec un double nombre d'atomes de carbone.

Le produit de la réaction, qui remplace les groupes hydroxyle et aldéhyde, est appelé aldol(incl. lignes ald egid cet alcool ol), et la réaction elle-même a été nommée condensation aldolique, ou avènement aldol.

Le mécanisme de la condensation aldolique. Lors de la division de la base dans le site carbonyle, un proton de la position α est divisé et le carbanion (I) est dissous, dans lequel la charge négative est délocalisée grâce à la participation du groupe carbonyle.

L'anion (I) est un nucléophile fort (au stade avancé du mécanisme des indications de couleur), qui rejoint une autre molécule de carbonyle (unifiée). À la suite de cette interaction, une nouvelle liaison C-C est formée et l'ion alcoxyde intermédiaire (II) est dissous. Dans un milieu aqueux, l'anion se stabilise, divisant un proton en une molécule d'eau et se transformant en un produit terminal - un aldol.

La réaction d'addition d'aldol est montrée sur l'exemple du propanal (la molécule est vue en couleur, qui rejoint le groupe C=Pro de l'autre molécule) ; une réaction similaire a été induite avec le mégot d'acétone.

Le produit de condensation - aldol - s'accumule jusqu'à la séparation de l'eau avec des solutions de composé carbonyle α,β-insaturé. Zvuchay tse v_dbuvaєtsya pour la température de podvischenoї. Et ici la réaction s'appelle un incendie condensation du croton.

Les réactions de condensation peuvent se dérouler dans une variante différente, avec différentes moitiés de carbonyle, de plus, l'une d'entre elles peut ne pas venger le centre CH-acide, comme, par exemple, le formaldéhyde et le benzaldéhyde dans les réactions offensives :

Condensation aldol - réaction inverse ; le processus inverse est appelé aldolni se divise(ou réaction de rétroaldol). Des réactions offensives se produisent dans de nombreux processus biochimiques.

5.5. Renforcement et oxydation

Réinventiondes aldéhydes et des cétones sont utilisés comme hydrures métalliques complexes supplémentaires LiAlH 4 , NaBH 4 . La réaction comprend une attaque nucléophile de l'atome de carbonyle avec l'ion hydrure de carbone.

Avec une légère hydrolyse de l'alcool, après avoir décanté, le premier ou le deuxième alcool sort.

Oxydationles aldéhydes dans les acides carboxyliques sont affectés par un plus grand nombre d'agents oxydants, y compris acides. Les cétones dans les esprits doux ne s'oxydent pas.

L'oxyde srіbla comme un complexe aminé 2 OH (réactif de Tollens) oxyde les aldéhydes dans les acides carboxyliques, le métal srіblo est vu en lui-même. Sonne comme un nom - réaction "Miroir sibérien".

De plus, les aldéhydes sont facilement oxydés par l'hydroxyde de midi (II) dans le milieu de la flaque.

Les réactions offensives sont souvent vicieuses comme si elles étaient pour la manifestation du groupe aldéhyde, bien que les odeurs ne soient pas spécifiques par rapport aux aldéhydes : oxydation avec des réactifs importants, par exemple, des phénols atomiques riches, des aminophénols, des amines aromatiques, des hydroxydes cétones et facilement oxydés avec.

1. Aldéhydes et cétones : budova, isomères, nomenclature. Pouvoir chimique. Basicité. Réactions du mélange nucléophile. Révision des alcools et des glucides. Réactions des aldéhydes aromatiques et des cétones pour la participation du noyau aromatique.

Les aldéhydes et les cétones sont présents jusqu'à carbonyle collections organiques.
Les moitiés de carbonyle sont appelées parole organique, dans les molécules dont il existe un groupe C = O (carbonyle ou oxogroupe).

La formule générale des germes de carbonyle :

Le groupe fonctionnel -CH \u003d Pro est appelé aldéhyde.
Cétoni- parole organique, dont les molécules remplacent le groupe carbonyle, obtenu à partir de deux radicaux glucidiques. Formules globales : R 2 C \u003d O, R - CO - R ' ou alors

L'étoile C=Pro est fortement polaire. Її le moment dipolaire (2,6-2,8D) est significativement plus élevé, plus faible dans la liaison С–О dans les alcools (0,70D). Les électrons qui sont un multiple de la liaison C=O, en particulier les électrons p les plus destructeurs, sont déplacés vers un atome électronégatif d'acidité, ce qui conduit à l'apparition d'une nouvelle charge négative partielle. Le carbone carbonyle est chargé d'une charge positive partielle.

C'est pourquoi le charbon est attaqué par des réactifs nucléophiles et l'oxycombustible - par des réactifs électrochimiques, y compris H +.

Les molécules d'aldéhydes et de cétones contiennent quotidiennement des atomes et de l'eau, qui durent jusqu'à ce que les liaisons eau se dissolvent. C'est pourquoi le point d'ébullition est plus bas, plus bas dans les spiritueux alcoolisés. Méthanal (formaldéhyde) - gaz, aldéhydes C 2 -C 5 et cétones C 3 -C 4 - rіdini, vischi - discours dur. Les homologues inférieurs sont différents dans l'eau, des liaisons hydrosolubles se forment entre les molécules d'eau, les molécules d'eau et les atomes d'acide carbonique. Avec l'augmentation du radical glucidique, la polyvalence de l'eau diminue.

Noms systématiques aldéhydes Je serai après le nom du glucide vodpovidny et l'ajout du suffixe -Al. La numérotation de la lancette commence à partir de l'atome de carbonyle du carbone. Les noms triviaux vibrent sous forme de noms triviaux de ces acides, car les aldéhydes se transforment lors de l'oxydation.

Noms systématiques cétones vibrant de manière incohérente au nom des radicaux (par ordre d'augmentation) avec l'ajout du mot cétone. Par example:
CH 3 -CO-CH 3 - diméthyle cétone(Acétone);

CH 3 CH 2 CH 2 -CO-CH 3 - méthylpropyle cétone.

Dans le type sauvage, le nom de la cétone sera suivi du nom du type de glucide et du suffixe -Gagner; La numérotation de la lancette commence à partir du rang de la lancette le plus proche du groupe carbonyle (nomenclature de remplacement IUPAC).

Appliquer:
CH 3 -CO-CH 3 - propane vin(Acétone);

CH 3 CH 2 CH 2 -CO-CH 3 - pentane vin- 2;

CH 2 \u003d CH-CH 2 -CO-CH 3 - pentène-4 - vin- 2.

Nomenclature des aldéhydes et des cétones.

Les aldéhydes et les cétones se caractérisent par isomérie structurelle.

isomérie aldéhydes:

isomérie interclasse (similaire à l'aldéhyde).

Réactions du mélange nucléophile.

Les aldéhydes et les cétones sont faciles à ajouter aux réactifs nucléophiles Lien C=Pro. Le processus commence par l'attaque du nucléophile sur l'atome de carbone carbonyle. Prenons un intermédiaire tétraédrique, qui est réglé au premier étage, en ajoutant un proton et en donnant le produit :

L'activité des composés carbonylés dans les réactions Ad N (réactions d'addition nucléophile) dépend de l'ampleur de la charge positive effective sur l'atome de carbone carbonyle et de la dépendance des substituts vis-à-vis du groupe carbonyle. Les intercesseurs donneurs d'électrons et de volume facilitent la réaction, les intercesseurs accepteurs d'électrons favorisent la construction de la réaction de l'usine de carbone. Par conséquent, les aldéhydes dans les réactions Ad N sont des cétones inférieures actives.

Admission d'alcools et de thiols.

Les aldéhydes ajoutent de l'alcool aux décisions boire des acétals. Avec un excès d'alcool et en présence d'un catalyseur acide, la réaction est allée loin - jusqu'à acétals

Ne donnez pas de kétals pour des esprits similaires.

Les thiols, en tant que nucléophiles forts, alcools inférieurs, dissolvent les produits de mélange avec des aldéhydes et des cétones.

Admission d'acide cyanhydrique

L'acide cyanhydrique monte jusqu'à la moitié carbonyle dans l'esprit des principaux catalyseurs des cyanidrines dissoutes.

Ajout de bisulfite de sodium.

L'aldéhyde et le méthylcétonium ajoutent du bisulfite de sodium NaHSO 3 avec des solutions de composés bisulfites.

Venez conduire.

Les aldéhydes et les cétones ajoutent de l'eau aux solutions d'hydrates. La réaction se déroule en sens inverse. Les hydrates qui décantent ne sont pas thermodynamiquement stables. Rivnovagu a changé en bik produktіv priednannya moins dans différentes limaces de carbonyle actives.

Réactions d'addition nucléophile des bases azotées.

Avant ces réactions se trouvent:

a) illumination de l'imine (azométhine) - les bases de Schiff

c) l'adoption des hydrazones

d) synthèse de semicarbazones

Révision des alcools et des glucides.

L'addition d'eau aux molécules d'aldéhyde se trouve derrière le lien inférieur au niveau du groupe carbonyle. Le produit de l'hydrogénation des aldéhydes est l'alcool primaire, les cétones sont secondaires.

a) inspiré de Clemmensen.

En tant que demi-pile carbonyle à di acides, puis vicoriste ce type de renouvellement

b) renouvellement selon Kizhner-Wolf

Ce type d'inspiration est victorieux dans les vallées tranquilles, si l'objet d'inspiration est stable jusqu'aux fondations

L'oxydation ammiac de l'hydroxyde srіbl OH lorsqu'il est légèrement chauffé avec des aldéhydes (mais pas des cétones) les oxyde en acide et dissout le métal libre srіbl. Comme un tube à essai, dans une sorte de réaction, le bula était frontalement clairsemé au milieu, tombait comme une boule mince sur la surface intérieure - un miroir argenté se posait:

Les cétones n'entrent pas dans de telles réactions. Ils ont une "oxydation zhorstke" - après avoir ouvert le lien C-C

La réaction d'halogénation. Les aldéhydes et les cétones réagissent facilement avec les halogènes pour dissoudre les a-halogénovirus :

Réactions des aldéhydes aromatiques et des cétones pour la participation du noyau aromatique.

Il existe de tels types de demi-arènes carboniques.

Dans la réaction de substitution électrotrophique, les aldéhydes aromatiques entrent normalement selon les règles d'orientation. Groupe Aldehydna - groupe attracteur d'électrons, ne montrera pas -I; -M-effets et sont amenés à des métaorientations.

Par example:

L'azotation de l'acétophénone est facile à surmonter par un mélange irritant à une température de 0 0 С:

m-nitroacétophénone

2. Glucides. Classement et nomenclature. Budov, configuration et conformation.

Dans la nature vivante, les glucides ont les fonctions suivantes :

– apport énergétique dans les processus métaboliques (amidon dans les roslins, glycogène dans les organismes vivants) ;

- Composants structuraux des parois de roslin (cellulose); - gagner le rôle de substrats et de régulateurs de processus biochimiques spécifiques ;

є entrepôt des éléments de discours importants de la vie: acides nucléiques, coenzymes, vitamines et autres.

- Les glucides servent de composant principal de zhі ssavtsіv, et les gens seront pris en charge même, les vêtements et la vie.

Avant les glucides, 60 à 70% du régime alimentaire est ajouté. La puanteur est importante dans les produits de culture, en tant que composants principaux du pain, des céréales, des pâtes, des produits de confiserie, pour servir de syrovine dans l'industrie de la fermentation, dans la production d'acides harchiques : octoïque, lactique, citrique.

Tilki roslin zdatnі zdіysnyuvat povny synthèse dans les glucides dans le chemin de la photosynthèse, au cours de laquelle l'eau et le dioxyde de carbone sont convertis en glucides sous l'action de la lumière sony comme l'énergie dzherel. Les créatures des organismes ne sont pas capables de synthétiser les glucides et de les prélever du gerel en croissance:

3. Budova, isomeria, nomenclature des acides carboxyliques monobasiques. Pouvoir chimique. Réactions avec des réactifs nucléophiles. Réduction des halogénures d'acide. Réinvention. Réactions de décarboxylation. Effets fonctionnels des acides carboxyliques. Acides dicarboxyliques, nomenclature et autorité.

Formule de Zagalna limite un. auto. acides

Acides carboxyliques voyage fonctionnel, jusqu'à laquelle on peut voir des halogénures d'acides, des éthers repliés, des anhydrides, des amides et des nitriles d'acides. Les anhydrides, amides et nitriles sans milieu d'acides sont le plus souvent impossibles à éliminer, cela se fait par des méthodes indirectes.

Mise à jour:

Les acides carboxyliques ne peuvent être invoqués que pour l'aide de guides encore plus puissants. Par conséquent, avec l'ajout d'acides, ils ne contiennent pas d'aldéhydes, mais uniquement des alcools primaires.

Vous pouvez vicorate diborane (BH3) 2 .

Décarboxylation- l'élimination du CO2 des acides carboxyliques ou de leurs sels. La décarboxylation s'effectue par chauffage en présence d'acides ou de bases. En même temps, la substitution du groupe carboxyle à l'atome d'eau se fait entendre.

Les acides monocarboxyliques non substitués décarboxylent dans les esprits durs.

La décarboxylation est facilitée par la présence de substituts attracteurs d'électrons en position a.

Décarboxylation par chauffage (distillation sèche) de sels de calcium et de baryum d'acides carboxyliques - méthode d'élimination des cétones.

Acides dicarboxyliques. Nomenclature et puissance

4. Alkeni. Réactions d'addition électrotrophique d'alcènes (réactions Ade): règle de Markovnikov et explication. Apport radicalaire d'halogènes et d'eau bromée. Halogénation de l'allylène. Hydrogénation homogène et hétérogène.

Alcènes (oléfines). Dans les hydrates de carbone, qui vengent une sous-vigne des liaisons charbon-carbone, dans le cas d'une seule lance, on les appelle des alcènes. Zagalna cette formule brute З n Н 2 n . Une série dont les membres sont divisés par (2H) n est appelée série isologique. Le premier représentant de CH 2 \u003d CH 2 (éthène - éthylène), sp 2 - hybridation.

Les réactions Ad E sont le principal type de transformation d'alcène. Les halogènes, les halogénures d'hydrogène, l'acide sulfurique, l'eau et d'autres réactifs électrochimiques peuvent suivre le mécanisme électrochimique des alcènes.

Le mécanisme principal de la réaction comprend une dernière étape basse :

Au premier stade, l'électrotrophile forme un complexe p avec un alcène, dans lequel la liaison dépendante agit comme un donneur et l'électrotrophile agit comme un accepteur d'électrons. De plus, le complexe p est régulièrement réarrangé en un carbocation (complexe s). A la dernière étape, on observe l'interaction du carbocation avec le nucléophile (Y-) avec le produit homologué.

Les alcènes réagissent avec le brome et le chlore pour dissoudre les produits et ajouter une liaison dépendante d'une molécule à un halogène avec un rendement proche de l'acide. Le fluor est également actif et conduit à la destruction des alcènes. L'avènement de l'iode aux alcènes dans la plupart des cas est inversé par la réaction inverse, qui est similaire à celle des autres réactifs.

Dans les réactions impliquant l'addition de molécules polaires de type HX à des alcènes non symétriques, de l'eau est ajoutée à un atome de carbone hydrogéné avec un maillon de chaîne (c'est-à-dire un atome de carbone connecté au plus grand nombre d'atomes dans l'eau).

Avènement contre les règles de Markovnikov est attribué au vipadkah, si l'intercesseur pour la connexion par armature est chargé de la puissance électronique des vins, alors. montre le pouvoir accepteur d'électrons (– je que/ou - M-effet).

Par exemple, dans la réaction du trichloropropène Cl 3 C-CH=CH 2 avec HX, l'eau vient à un atome de carbone moins hydrogéné, et X à un plus hydrogéné. Cela est dû au fait que le groupe СCl 3 présente un effet inductif négatif et que la liaison p-électronique de la liaison С=З est déplacée vers un atome de carbone hydrogéné plus petit.

De plus, si la réaction ne provient pas d'un mécanisme électrochimique, mais d'un mécanisme radical, la règle de Markovnikov n'est pas non plus appliquée. Ainsi, la réaction de HBr avec le propylène en présence de peroxydes (H 2 O 2 ou R 2 O 2 ), qui forment des groupements radicalaires (HO ou RO), suit un mécanisme radicalaire et va à l'encontre des règles de Markovnikov.

Substitution allyle par des halogènes.

CH 2 \u003d CH-CH 3 + Cl 2 ® CH 2 \u003d CH-CH 2 Cl + HCl

Une telle chloration directe des liaisons due à la stabilité du radical allyle, qui est obtenue lors de la mise en oeuvre du procédé radical-lanceg :

Initiation:

Cl 2 + M ® 2Cl + M

Hydrogénation homogène et hétérogène des alcènes.

Une ligne d'hydrogénation catalytique hétérogène et homogène d'alcènes. Dans l'hydrogénation hétérogène, des catalyseurs métalliques de forme fine sont présents - platine, palladium, ruthénium, rhodium, osmium et nickel, soit en apparence pure, soit déposés sur un nez inerte - charbon actif BaSO 4 CaCO 3 , Al 2 O 3 etc. milieux organiques et agissent comme des catalyseurs hétérogènes. Le ruthénium et le rhodium sont les plus actifs d'entre eux, et le platine et le nickel sont les plus utilisés. Le platine sonne comme du dioxyde noir PtO 2 largement connu sous le nom de « catalyseur d'Adams ». D'autres métaux actifs du groupe du platine vicorisent les usures inertes, par exemple Pd/C ou Pd/BaSO 4 , Ru/Al 2 O 3 ; Rh/C et in. Le palladium, appliqué sur le charbon, catalyse l'hydrogénation des alcènes en alcanes dans l'alcool à 0-20 0 C et à pression normale. Le nickel est victorieux à la vue de ce qu'on appelle le "nickel de Raney".

Le lien suspendu dans les alcènes est hydrogéné avec un plus grand degré d'hydrogénation avec d'autres groupes fonctionnels (C=O, COOR, CN, etc.) esprits (0-20 0 C et à pression atmosphérique).

L'hydrogénation hétérogène à la surface des catalyseurs métalliques peut contenir un certain nombre de petites fractions, telles que l'isomérisation des alcènes et la scission des liaisons carbone-carbone simples (hydrogénolyse). Hydrogénation homogène soulagée de ces nedolіkіv. Les catalyseurs d'hydrogénation homogène les plus courts sont les complexes de chlorure de rhodium (I) et de chlorure de ruthénium (III) avec la triphénylphosphine - chlorure de tris(triphénylphosphine)rhodium (Ph 3 P) 3 RhCl (catalyseur Wilkinson) et le chlorhydrate de tris(triphénylphosphine) ruthénium (Ph 3H3 ).

L'importance des catalyseurs homogènes influence la possibilité de remplacement sélectif des mono- ou des deux substitutions de sous-liens en présence de trois et tétra-substitutions de sous-liens en raison des grandes différences en présence de doubles liaisons.

5. Alkin. Réactions des alcynes. CH-acidité. Acétylène, budova cette domination. Réactions de réactions électrotrophiques et nucléophiles, leurs mécanismes. Oxydation, redéveloppement, hydrogénation des alcynes.

Alcynes (acétylènes). Dans les glucides, qui vengent une perte de liaison carbonée-carbonée, dans le cas des lancéolés, on les appelle des alcynes ou des acétylènes. Zahalna est la formule brute З n Н 2 n -2 . Le premier représentant de CHºCH (étine - acétylène).

Semblables aux alcènes, les alcynes sont moins actifs dans les réactions d'addition électrotrophique et plus actifs dans les réactions avec les nucléophiles, par exemple avec les amines et les alcoolates. Tim n'est pas moins, alcyne, yak et alcènes, il est plus facile de réagir avec des réactifs électrochimiques, moins avec des nucléophiles. Très pressé d'obtenir des réactions spivvіdnoshnja shvidkosty d'alkenіv et d'alkіnіv nadaє nature rozchinnіv.

Dans l'acier à hybridation sp, l'atome de carbone peut avoir la plus grande orientation électrique, de sorte qu'il peut conduire à une forte Acidité C-H groupes acétylène terminaux. L'atome d'eau, qui se trouve en présence d'une liaison potion carbonée, a une plus grande acidité, l'atome d'eau inférieur est constitué d'alcènes et d'alcanes. Cela s'explique par le fait que les atomes C attirent plus fortement les électrons, de sorte que la liaison C-H de polarisation et les atomes électropositifs de l'eau présentent une grande acidité en eux. L'acidité de l'acétylène et de l'a-alcynium se manifeste par les réactions suivantes :

L'anion amide a une basicité élevée, ce qui permet à l'acétylénide d'être plus stable. Eau de Vodnochas, acidité volodyuschy imprégnée d'acétylène, avec le reste d'acétylènes :

Acétylénires de sodium, de potassium et autres acétylénires de métaux en flaques d'eau et vrais sels, qui sont formés à partir du cation métallique et des anions acétyléniures. Sels d'acétylène avec des métaux importants (Ag, Cu, Hg) - surtout des sels de rose. Tse covalent zbudovani z'ednannya, indistinct près de l'eau. Les odeurs s'installent à partir de la ligne d'eau.

1. hydratation. L'eau monte à un lien trinaire à la présence du silence des catalyseurs eux-mêmes, qui appartient au métro:

2. Halogénation. Admission de chlore, de brome et d'iode à l'alcynive par mécanisme électrochimique, également avec moins de fluidité, inférieure à l'alcynive. Les trans-dihaloalcènes, qui se dissolvent avec le ciome, sont facilement visibles, les éclats sont plus éloignés de l'halogène (chlore de chrome) traversant de grandes difficultés :

3. Hydrohalogénation. Les eaux halogénées sont ajoutées aux alcynes par le mécanisme électrochimique. Par exemple, lorsque du chlorure d'hydrogène est ajouté à l'acétylène, le chlorovinyle et le 1,1-dichloroéthane sortent séquentiellement. L'avènement des halogènes et des halogènes aux alcynes peut procéder par un mécanisme radical. En cas d'approche électrostatique, la règle de Markovnikov est appliquée, en cas de mécanisme radical, une approche directe est observée.

4. Hydratation. L'eau est ajoutée en présence de sulfate de mercure (réaction de Kucherov), ou sur des catalyseurs hétérogènes, avec lesquels l'acétylène sort de l'aldéhyde, et avec d'autres glucides de l'acétylène - cétones dues au regroupement d'énols, qui se dissolvent :

5. Admission d'alcools. L'avènement des alcools en présence d'alcools est la réaction de l'avènement de la nucléophilie. En conséquence, les éthers vinyliques et les acétals sont dissous :

6. Admission du HCN. L'acide cyanohydrique se lie à l'acétylène en présence de sels de midi (I), entraînant la dissolution du nitrile d'acide acrylique (acrylonitrile) :

7. Oxydation.

Les alcynes sont oxydés par le permanganate de potassium en milieu neutre le long de la liaison tribale, dissolvant les acides carboxyliques (les sels de potassium sont dissous dans le cerveau de la réaction) :

L'acétylène dans l'urine est oxydé en sel de potassium d'acide oxalique - oxalate de potassium.

8. Éducation des acétylénides. En même temps, les atomes de l'eau sont remplacés par des atomes du métal :

sinon, pour différents métaux :

9. Remplacement de l'eau par des halogènes. En cas d'hypohalogénicité, les atomes d'eau de la liaison potrine peuvent être remplacés par des atomes d'halogène :

10. Polymérisation. La jachère dans l'esprit de la réaction et la polymérisation zastosovuvanny kalizator de l'acétylène peuvent emprunter différentes voies :

dimérisation il est utilisé pour la dilution du chlorure d'ammonium et du chlorure de midi (I) dans l'eau, à laquelle le butyn-3-en-1 (vinylacétylène) est dissous :

trimérisation se déroule à 500-600 pro 3 en présence de charbon actif, le produit de la réaction est le benzène (réaction de Zelinsky) :

tétramérisation il est utilisé sous l'influence de composés complexes au nickel, principalement le cyclooctatetraen-1,3,5,7 est dissous :

10. Adoption des étagères magnésium-bio. Le mélange d'acétylénide de magnésium (réactif de Jocic), qui est vicieux pour diverses synthèses, réduit la proportion d'iodure de méthylmagnésium à l'alkine, qui contient un atome d'eau en perte de liaison :

6. Glucides halogénés. Réactions de substitution et de clivage nucléophiles. Aromatique halogéné.

Pour les glucides de type halogène, on peut voir des demi-moitiés, de sorte qu'un ou plusieurs atomes peuvent être remplacés par des atomes d'halogène.

Les glucides halogénés sont classés selon la nature du radical glucidique (aliphatique, ali-cyclique et aromatique), le nombre d'atomes de l'halogène dans la molécule (mono-, di-, tri- et polyhalogénovirus), la nature de l'halogène (fluoro-, chloro-, bromo-, iode). ), la nature de l'atome de carbone, avec lequel il lie l'atome à l'halogène (halogène primaire, secondaire et tertiaire).

Nomenclature. Selon la nomenclature IUPAC, les noms des glucides halogénés sont ajoutés de la même manière aux noms des glucides similaires. À l'arrière de la tête, indiquez la position de la substitution avec un chiffre (comme il faut), puis nommez l'halogène (comme il faut - il y a un certain nombre d'atomes devant) et ajoutez le nom du structure parentale (dans les chaînes halogènes aliphatiques, la lance carbonée de tête, dans les chaînes alicycliques et aromatiques - le cycle).

La numérotation commence à partir de l'extrémité la plus proche de l'halogène de la lance carbonée.

1 - bromopropane 1,2 - chlorocyclohexane chlorobenzène

Réactions de substitution nucléophile

Aromatique halogéné avec un halogène dans le noyau (halogénaryle) - pour compléter la ligne de parole inerte avec des rangées alifatiques productrices d'halogène. Par conséquent, la puanteur est forcée d'entrer dans la réaction de substitution nucléophile. Une telle inactivité de l'atome d'halogène dans les halogénaryles s'explique par le doublement partiel de yogo avec le cycle benzénique :

Tse devine le comportement des non-glucides de type halogène, dans lesquels l'atome d'halogène se trouve avec le carbone, qui est associé à une liaison inférieure. Par conséquent, pour effectuer les réactions des halogénaryles avec des réactifs nucléophiles, il faut avoir l'esprit vif (haute température et pression) :

Les atomes d'halogènes peuvent être remplacés par des déchets et peuvent être remplacés par différents nucléophiles, qui sont victorieux pour la synthèse de différents :

Réactions d'élimination (désintégration) – déshydrohalogénation

À la suite de la réaction d'élimination, l'alcénite et l'halogénure d'hydrogène sont dissous dans plusieurs halogénures d'alkyle.

Par exemple, lorsque le chlorure d'éthyle est chauffé dans un pré, l'alcool élimine le HCl et dissout l'éthylène :

Si vous prenez soin d'effectuer cette réaction dans de l'eau et non dans de l'alcool, le produit principal sera de l'alcool et non un alcène.

Dans plusieurs réactions asymétriques aux halogénures d'alkyle, la déshydrohalogénation se déroule normalement jusqu'à La règle de Zaitsev: Le clivage de l'atome d'eau dans les réactions de clivage de HX ressemble au plus petit atome de carbone hydrogéné.

7. Moitiés aromatiques (areni). Caractère aromatique du benzène. Énergie d'accomplissement, critères d'aromaticité. Réaction de substitution électrotrophique du benzène. Complexes π et σ de Budov. Après avoir versé directement des intercesseurs au kilts de benzène, ce swidkіst des réactions de substitution électrotrophique.

La principale caractéristique des glucides aromatiques et la répartition égale du composé d'électrons π dans la molécule. Un rack unique est un système fermé d'électrons π dans une molécule cyclique - le principal signe d'aromaticité. Le parallélisme des axes des orbitales 2p, qui participent à l'illumination d'un système fermé d'électrons π, est nécessaire pour une telle droiterie des électrons π. C'est pourquoi les molécules de spoluk obov'yazkovo aromatiques peinent le plan de Budov. Même si l'esprit n'est pas vaincu, la succession circulaire d'électrons π est détruite. En conséquence, le sol n'est pas aromatique. Les demi-coquilles aromatiques sont également caractérisées par un petit nombre d'électrons π dans la molécule. Le chimiste-théoricien allemand E. Hückel viviv p r et v l o (1931) : les demi-termes cycliques plats, qui peuvent résulter en un système d'électrons π, peuvent être aromatiques, donc le nombre de ces électrons est 4n + 2 (de p \ u003d 0, 1 , 2, 3 etc.). En d'autres termes, 2, 6, 10, 14 électrons, etc. peuvent être stockés dans des champs aromatiques. La même règle s'applique uniquement aux spoluks monocycliques.

Molécules, comme une combinaison de pouvoirs structurels, énergétiques et chimiques caractéristiques, enchevêtrés avec une structure cyclique plate avec un système de connexions, établi par délocalisation.p-les électrons sont appelés sols aromatiques.

Les seules caractéristiques qui permettent de le classer comme aromatique ou non aromatique, non indispensable. Les principales caractéristiques des spoluks aromatiques sont :

skhilnist aux réactions de substitution, mais pas à l'avènement (c'est plus facile, historiquement le premier signe, bout à bout - benzène, sur vіdmіnu vіd éthylène pas znebarvlyuє eau de brome)

· Vigrash en énergie, en paires avec un système de sous-liens non conjugués. On l'appelle aussi Energy Resonance (la méthode améliorée est Energy Resonance Dewar) (le grand plancher est grand, que la molécule connaît une transformation importante pour atteindre l'état aromatique, par exemple, le cyclohexadiène est facilement déshydrogéné en benzène, les phénols bi et triatomiques sont important dans la forme).

· Manifestation de struma magnétique en anneau ;

· La présence du plan lui-même (créé au minimum), dans lequel se trouvent tous (mais pas tous - homoaromaticité) les atomes qui composent le système aromatique. Dans le cas de n'importe quel cycle d'électrons p, qui s'établissent en même temps sous les liaisons (ou d'électrons, qui entrent dans le cycle des hétéroatomes), se situent au-dessus et au-dessous du plan du système aromatique.

· Pratiquement zavzhdim dotremuetsya Règle de Hückel: un système aromatique est moins susceptible de venger (à kіltsi) 4n + 2 électrons (de n = 0, 1, 2, ...). Un système qui venge les électrons 4n est antiaromatique (dans un sens plus simple, cela signifie trop d'énergie dans la molécule, irrégularité des liaisons, faible stabilité - évolutivité aux réactions).

(chlorobenzène) + H2O

Pokhídnih benzène Z 6 N 5 X sous l'infusion de l'intercesseur X l'équanimité de la distribution de la morosité l-électronique est brisée, tobto. є zones de promotion et puissance électronique réduite. C'est pourquoi la légèreté de l'électro-attaque réside directement dans la nature de l'intercesseur.

Les défenseurs du cycle benzénique peuvent effectuer des réactions de substitution ( défenseurs actifs), et ainsi améliorer la vitesse de la réaction ( désactiver les intercesseurs).